Evaluación computacional del efecto anomérico absoluto
Fuente:
Redalyc
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| Autor principal: | |
|---|---|
| Formato: | Artículo científico |
| Lenguaje: | es |
| Publicado: |
Sociedad Química de México
2000
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| Materias: | |
| Acceso en línea: | |
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| _version_ | 1876483710463770624 |
|---|---|
| author | Gabriel Cuevas |
| author_facet | Gabriel Cuevas |
| contents | Evaluación computacional del efecto anomérico absoluto Gabriel Cuevas Julieta Tenorio Fernando Cortés Multidisciplinaria (Ciencias Naturales y Exactas) química computacional análisis de población análisis conformacional Efecto anomérico absoluto orbitales naturales de enlace Se propone la determinación del efecto anomérico absoluto,como una alternativa computacional para evaluar el exceso en la preferenciapor la posición axial que muestran los sustituyentes electronegativossitos en la posición a al heteroátomo anular de un compuestoheterocíclico (posición anomérica), respecto a la preferencia que muestrancuando son sustituyentes en el ciclohexano. El efecto anoméricoabsoluto indica la diferencia en la preferencia que por la posición axialmuestra un sustituyente electronegativo en presencia y ausencia dedeslocalización electrónica, manteniéndose la misma geometría molecular.Esto se logra restando a la energía total, la energía de la moléculahipotética de Lewis (en donde todos los electrones se encuentran estrictamentelocalizados en enlaces o en pares electrónicos no compartidos)de los confórmeros implicados en el equilibrio correspondiente.Aplicando esta metodología a nivel Becke3LYP/6-31G(d,p) se encuentraque el efecto anomérico que muestran el cloro en el 1,3-dioxano y elflúor, cloro, y los grupos SMe, +PH3, y CO2Me en el 1,3-ditiano son denaturaleza estereoelectrónica, mientras que la preferencia del flúor,OMe, NH2 en el 1,3-dioxano y el grupo P(O)Me2 en el 1,3-ditiano no loson, por lo que su comportamiento conformacional tiene un origen noestereoelectrónico. También se muestra que los efectos anoméricos queno tienen un origen estereoelectrónico pueden modificar la geometríamolecular de acuerdo con el patrón requerido por el modelo de dobleenlace-no enlace, como recientemente se ha sido propuesto por Perrin. 2000 artículo científico 1870-249X https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=47544112 es http://www.redalyc.org/revista.oa?id=475 Journal of the Mexican Chemical Society application/pdf Sociedad Química de México Journal of the Mexican Chemical Society (México) Num.1 Vol.44 |
| format | Artículo científico |
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| institution | Redalyc |
| language | es |
| publishDate | 2000 |
| publisher | Sociedad Química de México |
| spellingShingle | Evaluación computacional del efecto anomérico absoluto Gabriel Cuevas Multidisciplinaria (Ciencias Naturales y Exactas) química computacional análisis de población análisis conformacional Efecto anomérico absoluto orbitales naturales de enlace Evaluación computacional del efecto anomérico absoluto Gabriel Cuevas Julieta Tenorio Fernando Cortés Multidisciplinaria (Ciencias Naturales y Exactas) química computacional análisis de población análisis conformacional Efecto anomérico absoluto orbitales naturales de enlace Se propone la determinación del efecto anomérico absoluto,como una alternativa computacional para evaluar el exceso en la preferenciapor la posición axial que muestran los sustituyentes electronegativossitos en la posición a al heteroátomo anular de un compuestoheterocíclico (posición anomérica), respecto a la preferencia que muestrancuando son sustituyentes en el ciclohexano. El efecto anoméricoabsoluto indica la diferencia en la preferencia que por la posición axialmuestra un sustituyente electronegativo en presencia y ausencia dedeslocalización electrónica, manteniéndose la misma geometría molecular.Esto se logra restando a la energía total, la energía de la moléculahipotética de Lewis (en donde todos los electrones se encuentran estrictamentelocalizados en enlaces o en pares electrónicos no compartidos)de los confórmeros implicados en el equilibrio correspondiente.Aplicando esta metodología a nivel Becke3LYP/6-31G(d,p) se encuentraque el efecto anomérico que muestran el cloro en el 1,3-dioxano y elflúor, cloro, y los grupos SMe, +PH3, y CO2Me en el 1,3-ditiano son denaturaleza estereoelectrónica, mientras que la preferencia del flúor,OMe, NH2 en el 1,3-dioxano y el grupo P(O)Me2 en el 1,3-ditiano no loson, por lo que su comportamiento conformacional tiene un origen noestereoelectrónico. También se muestra que los efectos anoméricos queno tienen un origen estereoelectrónico pueden modificar la geometríamolecular de acuerdo con el patrón requerido por el modelo de dobleenlace-no enlace, como recientemente se ha sido propuesto por Perrin. 2000 artículo científico 1870-249X https://www.redalyc.org/articulo.oa?id=47544112 es http://www.redalyc.org/revista.oa?id=475 Journal of the Mexican Chemical Society application/pdf Sociedad Química de México Journal of the Mexican Chemical Society (México) Num.1 Vol.44 |
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